在總磷測定中,過硫酸鉀純度不達標(biāo)會直接引發(fā)系統(tǒng)性誤差,誤差幅度可從 10% 到 100% 以上,嚴(yán)重偏離實際值,核心誤差來源及影響程度如下:
一是空白值偏高導(dǎo)致的 “正向誤差"??偭诇y定需以空白溶液校正基線,若過硫酸鉀含磷雜質(zhì)(如純度 98% 以下產(chǎn)品常含 0.001%-0.005% 磷),消解后會轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽,使空白吸光度從合格值(≤0.03Abs)升至 0.05-0.1Abs。以地表水總磷(0.05-0.1mg/L)為例,空白誤差會讓測定結(jié)果虛高 30%-80%,如實際值 0.05mg/L 的水樣,可能被誤測為 0.065-0.09mg/L,超出國標(biāo) Ⅲ 類水限值(0.2mg/L)的風(fēng)險雖低,但對低濃度水樣(如飲用水≤0.01mg/L)會直接導(dǎo)致 “假超標(biāo)"。
二是消解不全引發(fā)的 “負向誤差"。過硫酸鉀純度不足(如低于 95%)時,有效氧化劑含量下降,難以將有機磷、化為正磷酸鹽。對工業(yè)廢水(有機磷占比 30% 以上),回收率會從 95%-105% 降至 60%-80%,實際值 1mg/L 的水樣可能被測為 0.6-0.8mg/L,誤差達 20%-40%,若以此數(shù)據(jù)評估污水處理效果,會誤判處理效率達標(biāo),掩蓋污染問題。
三是雜質(zhì)顯色干擾造成的 “隨機誤差"。過硫酸鉀中的鐵、銅等金屬雜質(zhì)(純度不達標(biāo)產(chǎn)品可能含 0.01% 以上),會與鉬酸鹽顯色劑反應(yīng)生成深色絡(luò)合物,使吸光度波動幅度從≤2% 擴大至 5%-10%。例如同一樣品多次測定,結(jié)果可能在 0.8-1.2mg/L 間波動,無法滿足實驗精密度要求,導(dǎo)致數(shù)據(jù)失去參考價值。
綜上,過硫酸鉀需選用分析純(≥99.5%),且使用前需做空白驗證,避免因純度問題產(chǎn)生巨大誤差,確保測定結(jié)果可靠。
