重鉻酸鉀法(GB 11914-89)與CODMn?(GB 11892-89)是水質(zhì) COD 測(cè)定的兩大核心技術(shù),二者因氧化劑氧化性、反應(yīng)條件不同,在適用場(chǎng)景、檢測(cè)范圍及干擾控制上存在顯著差異,具體如下:
重鉻酸鉀法憑借強(qiáng)氧化性(硫酸介質(zhì)、165℃回流 2h),主打高濃度、復(fù)雜基質(zhì)水樣,如工業(yè)廢水、生活污水。未稀釋時(shí)檢測(cè)范圍為 50-700mg/L,經(jīng)合理稀釋后可拓展至 10000mg/L 以上,能有效氧化烴類、酚類等多數(shù)有機(jī)物;低濃度檢測(cè)可換用 0.025mol/L 試劑,覆蓋 5-50mg/L 區(qū)間,但低于 10mg/L 時(shí)準(zhǔn)確度略有下降。
CODMn?性較弱(酸性 / 堿性條件,加熱或常溫反應(yīng)),僅適用于低濃度、清潔水樣,如地表水、飲用水、地下水。酸性法檢測(cè)范圍 0.5-4.5mg/L,堿性法可擴(kuò)展至 0.5-10mg/L,對(duì)難氧化有機(jī)物(如多環(huán)芳烴)響應(yīng)差,高濃度水樣易因氧化劑耗盡導(dǎo)致結(jié)果失真。
重鉻酸鉀法主要干擾為氯離子(Cl?),可通過加入硫酸汞(HgSO?與 Cl?質(zhì)量比 10:1)形成穩(wěn)定絡(luò)合物,屏蔽≤2000mg/L 的 Cl?;亞硝酸鹽干擾可加氨基磺酸消除,其他還原性離子影響較小,整體干擾可控性強(qiáng)。
CODMn?干擾更復(fù)雜:酸性條件下 Cl?>300mg/L 即顯著干擾且無有效屏蔽劑,需換用堿性法緩解;Fe2?、NO??等還原性離子均會(huì)消耗試劑,導(dǎo)致結(jié)果偏高;同時(shí)對(duì)反應(yīng)酸度要求嚴(yán)苛,酸度過高或過低均會(huì)影響測(cè)定準(zhǔn)確性,干擾處理難度更大。
實(shí)際檢測(cè)中,需根據(jù)水樣清潔度、有機(jī)物濃度及氯離子含量選擇方法,確保數(shù)據(jù)可靠性。

